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對(duì)野外N2O和CO測(cè)量時(shí)使用的氣體色譜分析法,還原氣體分析儀和離軸一體化腔體輸出光譜進(jìn)行的比較研究

日期: 2017-10-31
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1.介紹
?自2012年啟動(dòng)以來,大氣N2O和CO摩爾分?jǐn)?shù)測(cè)量在英國與氣候變化相關(guān)的排放量派生(DECC)。
?用于更好地了解區(qū)域污染事件,計(jì)算英國排放量并將測(cè)量微量氣體與反模型結(jié)合,并驗(yàn)證英國排放清單對(duì)京都籃氣的影響。
?歷史上,使用氣相色譜法進(jìn)行N2O和CO測(cè)量
電子捕獲檢測(cè)器(GC-ECD)和還原氣體分析儀(RGA)。
?較老的測(cè)量技術(shù)提供了高頻,高質(zhì)量的數(shù)據(jù);不過,
這未能達(dá)到世界氣象組織全球大氣觀察(WMO / GAW)
推薦的N2O實(shí)驗(yàn)室間可比性目標(biāo)為±0.1 ppb。
?此外,通過GC-ECD和RGA的10分鐘采樣頻率捕獲的N2O污染事件的零星和短時(shí)間分辨率可能不完全。
?而現(xiàn)在市面上可用的新型光學(xué)儀器可以比以前的系統(tǒng)更準(zhǔn)確和更迅速地收集數(shù)據(jù)。
?Lebegue等人(2016)先前曾用實(shí)驗(yàn)室條件下比較了用光學(xué)儀器進(jìn)行的N2O測(cè)量;然而,這項(xiàng)研究比較了一定數(shù)量的儀器在實(shí)驗(yàn)室條件下進(jìn)行的測(cè)量.
?較遠(yuǎn)的采樣地采樣條件通常與實(shí)驗(yàn)室的采樣條件不同;因此,進(jìn)一步比較遠(yuǎn)程野外測(cè)量采樣時(shí)的需要位置信息
2.野外位置
?塔科爾斯頓高塔(英國諾福克,圖1)位于英國東部,屬于英國DECC網(wǎng)絡(luò)系統(tǒng)。
?該站點(diǎn)自2012年開始運(yùn)行,不斷測(cè)量超過50種溫室氣體和臭氧消耗物質(zhì),包括N2O和CO。


對(duì)野外N2O和CO測(cè)量時(shí)使用的氣體色譜分析法,還原氣體分析儀和離軸一體化腔體輸出光譜進(jìn)行的比較研究

圖1.英國DECC監(jiān)測(cè)站位置。所有英國監(jiān)測(cè)站均設(shè)在電訊塔。

紅點(diǎn)代表目前的DECC監(jiān)測(cè)站,而藍(lán)點(diǎn)代表前英國DECC監(jiān)測(cè)站。



對(duì)野外N2O和CO測(cè)量時(shí)使用的氣體色譜分析法,還原氣體分析儀和離軸一體化腔體輸出光譜進(jìn)行的比較研究?

圖2. LGR儀器安裝在Tacolneston高塔。

?

3.儀器儀表
?自2012年以來,Tacolneston公司已經(jīng)使用GC-ECD(Agilent 6890 GC)和RGA(PP1,Peak Laboratories)測(cè)量了N2?O和CO。?
?2016年9月,在塔科爾內(nèi)斯特(Tacolneston)安裝了一個(gè)離軸集成腔體輸出光譜儀(OA-ICOS;具有斯克里普斯海洋學(xué)研究所修改的Los Gatos Research EP30 N2O / CO分析儀)(圖2)。?
4.實(shí)驗(yàn)
?樣品空氣從54,100和185 m.a.g.l.在?20 L min -1。?
?兩種儀器通過定制的前端系統(tǒng)采樣形成分支的二次線(圖3)。?
?使用WMO標(biāo)準(zhǔn)校準(zhǔn)的標(biāo)準(zhǔn)(N 2 O WMO x2006A和CO WMO x2014A)校準(zhǔn)的儀器。?
?使用一套校準(zhǔn)氣體校正儀器非線性的數(shù)據(jù)。?
?僅使用與GC相同入口的數(shù)據(jù)
?09/2016 - 03/2017:100 m.a.g.l.


對(duì)野外N2O和CO測(cè)量時(shí)使用的氣體色譜分析法,還原氣體分析儀和離軸一體化腔體輸出光譜進(jìn)行的比較研究

對(duì)野外N2O和CO測(cè)量時(shí)使用的氣體色譜分析法,還原氣體分析儀和離軸一體化腔體輸出光譜進(jìn)行的比較研究

圖3: Tacolneston實(shí)驗(yàn)裝置示意圖。


?03/2017 - 08/2017:185 m.a.g.l.?
?數(shù)據(jù)在一分鐘矩陣中匹配。

5.結(jié)果
?

對(duì)野外N2O和CO測(cè)量時(shí)使用的氣體色譜分析法,還原氣體分析儀和離軸一體化腔體輸出光譜進(jìn)行的比較研究
?表1顯示了測(cè)試期間的儀器精度。

標(biāo)準(zhǔn)氣體從2016年9月1日至2017年8月1日重復(fù)注射的LGR和GC-ECD / RGA(MD)精度(1σ)
?LGR和GC-ECD / RGA兼容性對(duì)于N2O如圖4所示,對(duì)于CO如圖5所示

對(duì)野外N2O和CO測(cè)量時(shí)使用的氣體色譜分析法,還原氣體分析儀和離軸一體化腔體輸出光譜進(jìn)行的比較研究
圖4. 2016年9月1日至2017年8月1日期間的N2O兼容性結(jié)果:

a)LGR和GC-ECD N2O值的時(shí)間序列,

b)儀器之間的N2O差異,以及c)儀器報(bào)告值之間的相關(guān)性。

對(duì)野外N2O和CO測(cè)量時(shí)使用的氣體色譜分析法,還原氣體分析儀和離軸一體化腔體輸出光譜進(jìn)行的比較研究

圖5. 2016年9月1日至2017年8月1日期間的CO兼容性結(jié)果:

a)LGR和GC-ECD CO值的時(shí)間序列,

b)儀器之間的CO差異,以及c)儀器報(bào)告值之間的相關(guān)性。

6.結(jié)論
?使用GC-ECD / RGA測(cè)量2012年以來Tacolneston高塔大氣CO和N2O。?
?LAC CO / N2O分析儀于2016年9月在Tacolneston安裝,與GC-ECD / RGA平行運(yùn)行
?LGR對(duì)于CO和N2O測(cè)量都更為準(zhǔn)確。?
?原位儀器相容性顯示平均偏差:
?N2O:0.298 nmol mol -1(超過WMO相容性指南±0.1 nmol mol -1)。?
?CO:-1.001 nmol mol -1(WMO兼容性指南為±2 nmol mol -1)。
?需要對(duì)LGR和GC-ECD / RGA的非線性校正進(jìn)行更多的調(diào)查。


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